超臨界干燥
   在高于臨界溫度和壓力的條件下，凝膠中的溶劑被替換成特定的超臨界流體，

   再通過(guò)先降壓再降溫的方式將凝膠孔徑中的超臨界流體轉(zhuǎn)化為氣體，得到干燥氣凝膠。

   原理：液-超臨界相變和超臨界-氣相變替換了常規(guī)方法中的液-氣相變，有效避免了在液-氣相變中產(chǎn)生的干燥應(yīng)力。

   超臨界干燥方法：

1、

高溫超臨界干燥：事例：硅氣凝膠干燥。

用甲醇等有機(jī)溶劑作為超臨界流體。

  達(dá)到超臨界條件時(shí)，高溫導(dǎo)致硅凝膠結(jié)構(gòu)表面為反應(yīng)性的—OH基團(tuán)與有機(jī)溶劑（如甲醇）發(fā)生二次酯化反應(yīng)，親水性的—OH 被取代為疏水性的烷基基團(tuán)。

得到的氣凝膠在空氣中不會(huì)因吸收水分而導(dǎo)致結(jié)構(gòu)開(kāi)裂，穩(wěn)定性強(qiáng)。

   弊端：在高溫高壓條件，易燃的有機(jī)溶劑作為超臨界流體，使得實(shí)驗(yàn)過(guò)程相對(duì)危險(xiǎn)，對(duì)于相關(guān)設(shè)備要求苛刻。

           2、低溫超臨界干燥
      二氧化碳作為超臨界流體，通過(guò)低溫超臨界干燥制備出了硅氣凝膠。

 臨界溫度非常容易達(dá)到的二氧化碳成為了低溫超臨界干燥中常采用的流體，

   其較低的臨界溫度（31℃）和臨界壓力（7.39MPa）以及二氧化碳的無(wú)毒和不易燃等特性使得低溫超臨界干燥技術(shù)更加安全。

   弊端：CO2與水的相容性較差，必須先對(duì)濕凝膠進(jìn)行水-乙醇置換，后由二氧化碳置換凝膠中的乙醇，經(jīng)過(guò)干燥得到氣凝膠。

   用二氧化碳低溫超臨界干燥方法得到的硅氣凝膠不具有疏水性，

   得到的氣凝膠表面具有親水性—OH基團(tuán)（故需要密閉存放，此方法得到的材料應(yīng)用在干燥的環(huán)境中）。
 3、方法對(duì)比：

  二氧化碳超臨界干燥得到的硅氣凝膠比在甲醇超臨界干燥得到的硅氣凝膠結(jié)構(gòu)中的微孔率更高。

  可能是甲醇的臨界溫度和壓力較高，加快了凝膠的老化（或部分孔隙的塌陷），使得凝膠結(jié)構(gòu)變粗，孔隙率降低。

冷凍干燥
   冷凍干燥是通過(guò)避免液-氣相界面在干燥過(guò)程中的毛細(xì)壓力來(lái)實(shí)現(xiàn)凝膠干燥的方法。

 這種方法要求凝膠中的溶劑必須具有較低的擴(kuò)散系數(shù)和較高的升華壓強(qiáng)。

 溶劑在凝膠孔道中先被冷凍，然后再在真空條件下升華成為氣態(tài)，得到干燥的氣凝膠。冷凍干燥方法對(duì)于凝膠的結(jié)構(gòu)強(qiáng)度要求較高，需要對(duì)凝膠進(jìn)行較長(zhǎng)時(shí)間的老化以獲得足夠高的強(qiáng)度。但是仍然會(huì)出現(xiàn)由于凝膠孔道中溶劑冷凍結(jié)晶而導(dǎo)致凝膠孔結(jié)構(gòu)塌陷，故冷凍干燥方法沒(méi)有普用性。

4、常壓干燥

常壓干燥取決于凝膠的骨架結(jié)構(gòu)強(qiáng)度、凝膠結(jié)構(gòu)均一度、凝膠內(nèi)溶劑的表面張力和凝膠表面的接觸角，必須調(diào)節(jié)控制降低干燥應(yīng)力。

  可能性的調(diào)節(jié)過(guò)程：

  通過(guò)控制溶膠-凝膠過(guò)程和老化過(guò)程來(lái)提高凝膠結(jié)構(gòu)強(qiáng)度和均一度，

  通過(guò)表面改性或選擇合適的前驅(qū)體來(lái)調(diào)節(jié)凝膠表面接觸角，選表面張力較小的溶劑。

表面改性和置換表面張力較小的溶劑是常壓干燥中主要的步驟。

     表面改性的方法兩種：

    一種是共前驅(qū)體法，即將改性劑與硅溶膠混合，改性劑也作為反應(yīng)單體與硅溶膠一起發(fā)生聚合反應(yīng)得到具有疏水特性的凝膠結(jié)構(gòu)；  

    一種為凝膠后對(duì)凝膠表面進(jìn)行改性。以有機(jī)硅為原料的硅氣凝膠制備通常用的一種方法，以無(wú)機(jī)硅為硅源形成的硅氣凝膠材料通常采用第二種改性方法，即將二氧化硅顆粒表面的Si-OH基團(tuán)烷基化為Si-R基團(tuán)，得到具有表面疏水特性的凝膠。由于凝膠表面的烷基化需要在有機(jī)溶劑中進(jìn)行，在表面烷基化改性時(shí)，還需要對(duì)凝膠進(jìn)行漫長(zhǎng)的透析和溶劑置換。

四、應(yīng)用分析
用超臨界干燥法制備的材料，才是真正意義上的氣凝膠，而常壓干燥或冷凍干燥法制備的材料只能算“類(lèi)氣凝膠"材料。

型號(hào)：XT2000 CC

設(shè)計(jì)體積：200ml--25L

設(shè)計(jì)壓力：10Mpa~100Mpa

設(shè)計(jì)溫度：-40℃~450℃

主要配置：

主超臨界腔體

增壓系統(tǒng)

壓力安全控制器PSE(軟件控制)

恒溫恒壓排氣系統(tǒng)

（避免巨大的壓降導(dǎo)致空隙塌陷，及溫度的下降導(dǎo)致的干燥不充分）

含氣液分離，冷凝，回收等

防爆設(shè)計(jì)：有機(jī)干燥

非防爆設(shè)計(jì) ：CO2干燥

加熱溫度控制系統(tǒng)

程序化工作站平臺(tái)

升降平臺(tái)（可選）